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阳离子光固化环氧大豆油优点突出

2015/1/23 19:04:10      点击:2224

环氧大豆油在阳离子光固化体系、环氧豆油丙烯酸酯涂料及其他涂料体系的研究,已成为环氧大豆油涂料应用热点。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,环氧大豆油资源丰富、价廉无毒、环境友好、热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好,广泛应用于PVC增塑稳定剂、食品包装材料、药用制品等的生产,随着节省资源、能源,减少污染要求的提出,环氧大豆油以其特有的性能引起了涂料界高度兴趣。其中阳离子光固化环氧大豆油因优点突出,尤其受到人们的重视。

    近年来国内涂料用环氧大豆油的研究,主要集中在紫外光(UV)自由基固化环氧豆油丙烯酸酯体系,因其价格便宜,光敏性较强,涂膜性能良好。国外的一些研究还涉及阳离子固化体系,环氧大豆油黏度低、聚合速率适中,非常适合于阳离子光固化体系。阳离子光固化环氧大豆油涂料具体有何优点?中国环氧树脂行业协会专家介绍说,环氧大豆油作为光固化主体树脂用于阳离子固化体系中,其主要优点有:阳离子固化膜与基材间的附着力明显增强,虽然环氧化合物聚合时也同样存在由范德华力作用距离变成同化后的共价键之间的距离而造成的体积收缩,但是由于环氧单体聚合时,单体中的环打开形成的链结构单元大于单体分子结构,抵消了一部分体积收缩,使得阳离子固化膜附着力更强。

    尽管光固化涂料的品种繁多、性能各异,其主要成分一般包括:可交联的预聚物、光引发剂、活性稀释剂、可能的有机无机填料等。在阳离子光固化环氧豆油体系中,常用的光引发剂有碘鎓盐,硫鎓盐,铁芳烃盐,磺酰氧基酮,三芳基硅氧醚等。其基本作用特点是光活化到激发态,分子发生一系列分解反应,最终产生超强质子酸或路易斯酸,引发环氧大豆油开环发生聚合反应。光引发剂在涂料配方中所占比例虽小(0.5~6.0%),所起作用却极其关键,故选择合适的光引发剂就显得尤为重要。Gu等将脂环族环氧树脂UVR 6110和环氧豆油混合后,利用一种新的鎓镓酸盐体系作为阳离子光固化的引发剂。实验证明不同的引发体系对涂膜的性能影响很大,当用锍鎓镓酸盐作引发剂时,ESO/UVR 6110=1/1所组成的涂膜性能最好,当用碘鎓镓酸盐作引发剂时,ESO/UVR 6110=3/2时涂膜性能最好。

    阳离子同化不被氧气阻聚,在空气氛中可以获得快速而完全的聚合;阳离子固化存在“暗反应”,所以随着时间的延长,阳离子固化涂膜的耐溶剂性大大提高。由于环氧大豆油光固化时反应活性低、固化速度慢,而脂环族环氧化合物一般聚合速率较快,固化涂层的绝缘性、耐候性较好,因此常作为反应原料和环氧大豆油混合使用,以期获得较理想的涂膜性能。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍说,常用的有UVR-6110,UVR-6128,其中UVR-6110用作基础树脂,可提供高的固化速率和硬度。有资料表明当把环氧大豆油作为一种共反应剂和脂环族环氧树脂相混合用于阳离子固化时,发现当环氧豆油的质量分数为10~20%时,涂膜硬度适中、性能良好。并且在混入环氧豆油后,可以通过改变环氧基/羟基的比例米调节涂膜的硬度。

    此外一些憎水的多元醇可以和引发剂光解产生的超强路易斯酸作用,置换出超强质子酸、促进超强质子酸的产生,有利于环氧基聚合,但必须保持它与环氧化合物之间适当的比例,才能充分发挥阳离子的同化优势,一般以环氧化合物间的环氧基与多元醇中的羟基之比在3~10之间。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,Thames等在环氧大豆油基阳离子紫外光固化体系中引入了多羟基化合物,将环氧大豆油、环氧树脂UVR-6110、Tone多元醇0305分步混合后在光引发剂UV16974的作用下进行反应,通过多元醇与环氧化合物的作用,提高了交联速率,从而改善了固化过程和涂膜性能。实验数据表明:固化膜显示出较好的附着力,断裂伸长率在ESO的质量分数为50%时最高,随后逐渐降低。当环氧豆油质量分数为10%时,斯瓦德硬度要比不含环氧大豆油时高;同时随着ESO质量分数的增加,固化膜的光泽度增加,而且ESO质量分数的增加也提高了阳离子光固化体系的紫外稳定性和抗腐蚀的能力。

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